二、判断氧化还原反应进行的程度
氧化还原反应属可逆反应，同其他可逆反应一样，在一定条件下也能达到平衡。随着反应不断进行，参与反应的各物质浓度不断改变，其相应的电极电位也在不断变化。电极电位高的电对的电极电位逐渐降低，电极电位低的电对的电极电位逐渐升高。最后必定达到两电极电位相等，则原电池的电动势为零，此时反应达到了平衡，即达到了反应进行的限度。利用能斯特方程式和标准电极电位表可以算出平衡常数，判断氧化还原反应进行的程度。若平衡常数值很小，表示正向反应趋势很小，正向反应进行得不完全；若平衡常数值很大，表示正向反应可以充分地进行，甚至可以进行到接近完全。因此平衡常数是判断反应进行程度的标志。
氧化还原K与反应中两个电对的标准电极电位的关系为：
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue202.jpg[alt][/alt][/img]（6-4)
式中，n—反应中得失电子数；
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue171.jpg[alt][/alt][/img]
[XB]1[/XB]—正反应中作为氧化剂的电对的标准电极电位；
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue171.jpg[alt][/alt][/img]
[XB]２[/XB]—正反应中作为还原剂的电对的标准电极电位。
由式（6-4)可见，[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue171.jpg[alt][/alt][/img]
[XB]1[/XB]与[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue171.jpg[alt][/alt][/img]
[XB]２[/XB]之差值愈大，Ｋ值也愈大，反应进行得也愈完全。
例11 计算下列反应在298K时的平衡常数，并判断此的以应进行的程度。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue203.jpg[alt][/alt][/img]
解： 电极反应Ag[SB]+[/SB]+e[SB]-[/SB]→Ag[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue123.gif" v:shapes="_x0000_i1028">[XB]1[/XB]＝＋0.7996V
Fe[SB]2+[/SB]→Fe[SB]3+[/SB]+e[SB]-[/SB][img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue123.gif" v:shapes="_x0000_i1029">[XB]２＝[/XB]＋0.77V
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue204.jpg[alt][/alt][/img]
此反应平衡常数很小，表明此正反应进行得很不完全。
例12 计算下列反应的298K时的平衡常数，并判断此反应进行的程度。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue205.jpg[alt][/alt][/img]
解：
电极反应 Cr[XB]2[/XB]O[XB]7[/XB][SB]2-[/SB]+14H[SB]+[/SB]+6e[SB]-[/SB]+→2Cr[SB]3[/SB]+7H[XB]2[/XB]O
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue171.jpg[alt][/alt][/img]
[XB]1[/XB]=+1.33V
2I[SB]-[/SB]→I[XB]2[/XB]+2e[SB]-[/SB][SB] [/SB][img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue171.jpg[alt][/alt][/img]
[XB]1[/XB]=+0.535V
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue206.jpg[alt][/alt][/img]
此反应的平衡常数很大，表明此正反应能进行完全，实际上可以认为能进行到底。
例13 向0.45mol.L[SB]-1[/SB]铅盐溶液中加锡，发生下列反应，
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue207.jpg[alt][/alt][/img]
计算298K时反应的平衡常数，达到反应限度时溶液中Pb[SB]2+[/SB]浓度为多少。
解：
电极反应：Pb[SB]2+[/SB]+2e[SB]-[/SB]→Pb[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue171.jpg[alt][/alt][/img]
[XB]1[/XB]=-0.1263V
Sn→Sn[SB]2+[/SB]+2e[SB]-[/SB][img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue171.jpg[alt][/alt][/img]
[XB]２[/XB]=-0.1364V
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue208.jpg[alt][/alt][/img]
设平衡（达到反应限度）时溶液中Pb[SB]2+[/SB]浓度为χmol.L[SB]-1[/SB]。
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χ 0.45-χ
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyonghuaxue/yiyonghuaxue209.jpg[alt][/alt][/img]
即达到反应限度时溶液中Pb[SB]2+[/SB]浓度为0.14mol.L[SB]-1[/SB]。
