三、药品的一般鉴别试验
[b](一)钾盐[/b]
(1)取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色炎焰中燃烧,火焰即显紫色。但有少量钠混合时,须隔蓝色玻璃透视方能辨认。
2K[SB]+[/SB]+[PtCI[XB]6[/XB]][SB]2-[/SB]→K[XB]2[/XB]PtCI[XB]6[/XB]
(2)取供试品溶液,加亚硝酸钴钠试液与醋酸,即发生黄色沉淀。
2K[SB]+[/SB]+Na[SB]+[/SB]+[Co(NO[XB]2[/XB])[XB]6[/XB]][SB]3-[/SB]→K[XB]2[/XB]Na[C(NO[XB]2[/XB])[XB]6[/XB]]↓(黄色)
该反应在中性或微酸性溶液中进行,因而碱和酸均能分解试剂中的[Co(NO[XB]2[/XB])[XB]6[/XB]][SB]-3[/SB]离子,妨碍鉴定。
在碱性中:
[Co(NO[XB]2[/XB])[XB]6[/XB]][SB]3-[/SB]+3OH[SB]-[/SB]→Co(NH)[XB]3[/XB]↓+6NO[SB]-[/SB][XB]2[/XB]
在酸性中:
[Co(NO[XB]2[/XB])[XB]6[/XB]][SB]3-[/SB]+6H[SB]+[/SB]→Co+3NO↑+3NO[XB]2[/XB]↑+3H[XB]2[/XB]O
NH[SB]+[/SB][XB]4[/XB]能干扰反应,NH的存在能与NH[SB]+[/SB][XB]4[/XB][Co(NO[XB]2[/XB])[XB]6[/XB]]作用,生成生成(NH[XB]4[/XB])Na[Co(NO[XB]2[/XB])[XB]6[/XB]]沉淀。在鉴定K前应除NH(可用灼烧法除去),I也有干扰作用(可在蒸发皿中加NHO[XB]3[/XB]蒸发至干而除去)。
(3)取供试品,加热除去可能杂有的盐,放冷后,加水溶解,再加深.1%四苯硼钠溶液与醋权即生白色沉淀。
NaB(C[XB]6[/XB]H[XB]5[/XB])[XB]4[/XB]+K[SB]+[/SB]→KB(C[XB]4[/XB]H[XB]5[/XB])[XB]6[/XB]↓+Na[SB]+[/SB]
反应条件须在酸笥(PH2-6.)中进行。
[b](二)钙盐[/b]
(1)取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色火焰中燃烧,火焰即显砖红色。Ca[SB]2+[/SB]+[PtCI[XB]6[/XB]][SB]2-[/SB]→CaPtCI[XB]6[/XB]
(2)取供试品的中性或碱性溶液,加草酸铵试液,即发白色沉淀;分离,所得的沉不溶于醋酸,但溶于酸。
Ca[SB]2+[/SB]+(NH[XB]4[/XB])[XB]2[/XB]C[XB]2[/XB]O[XB]4[/XB]→CaC[XB]2[/XB]O[XB]4[/XB]↓(白色)+2NH[XB]4[/XB][SB]+[/SB]
CaC[XB]2[/XB]O[XB]4[/XB]+2HCI→CaCI[XB]2[/XB]+HC[XB]2[/XB]O[XB]4[/XB]
[b](三)钠盐[/b]
取铂丝,用盐权湿润后,蘸取供试品,在色火焰中燃烧,火焰即显鲜黄色。
s 2Na[SB]+[/SB]+[PtCI[XB]6[/XB]][SB]2-[/SB]→Na[XB]2[/XB]PtCI[XB]6[/XB]
取供试品的中性溶液,加醋酸铀锌试液,即发生黄色沉淀。
Na[SB]+[/SB]+Zn(C[XB]2[/XB]H[XB]3[/XB]O[XB]2[/XB])[XB]2[/XB]+3UO[XB]2[/XB](C[XB]2[/XB]H[XB]3[/XB]O[XB]2[/XB])[XB]2[/XB]+CH[XB]3[/XB]COOH+9HO[XB]2[/XB]→NaZn(UO[XB]2[/XB])[XB]3[/XB](CH[XB]3[/XB]COO[SB]-[/SB])[XB]9[/XB]·9H[XB]2[/XB]O↓9(黄色+H[SB]+[/SB](醋酸铀酰锌钠)
(若为钠盐之稀溶液,宜在水浴上浓的后再检查,如氯化钠注射液)。
[b](四)铁盐[/b]
1.亚铁盐(二价铁盐)
(1)取供试品溶液,加铁氰化钾试液,即发生深蓝色沉淀。分离,沉淀在稀盐中不溶,但氢氧化钠试液,即分解成色棕色沉淀。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue053.jpg[alt][/alt][/img]
(2)取供试品溶液,加强团结%邻二氮菲的乙醇溶液数滴,即显桔红色。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue054.jpg[alt][/alt][/img] 铁盐(三价铁盐)
取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即发生深蓝色沉淀,分离,沉离,沉淀在稀盐酸不溶,但加氢氧化钠试液,即分解成棕色沉淀。
4Fe[SB]3+[/SB]+3K[XB]4[/XB]Fe(CN)[XB]6[/XB]→Fe[XB]4[/XB][F(CN)[XB]6[/XB]][XB]3[/XB]↓(深蓝色)+12K[SB]+[/SB]
Fe[XB]4[/XB][Fe(CN)[XB]6[/XB]][XB]3[/XB]+12N[XB]2[/XB]OH→3Na[XB]4[/XB]Fe(CN)[XB]3[/XB]+4Fe(OH)[XB]3[/XB]↓
(2) 取供试品溶液,加硫氰酸铵试液,即成血红色。
Fe[SB]3+[/SB]+NH[XB]4[/XB]SCN→Fe(SCN)[SB]2+[/SB](血红色)
[b](五)铵盐[/b]
(1)取供试品,加过量的氢氧化钠试液后,加热,即分解,发出氨臭,遇显润的红色石蕊试纸,能使变蓝色,并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸变为黑色。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue055.jpg[alt][/alt][/img] (2)取供试品溶液,加碱性碘化汞钾试液压滴,即产生红色沉淀。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue056.jpg[alt][/alt][/img]
[b](六)锌盐[/b]
(1)取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀在稀盐酸中不溶解。
3Zn[SB]2+[/SB]+2K[XB]4[/XB][Fe(CN)[XB]6[/XB]]→K[XB]2[/XB]Zn[Fe(CN)[XB]6[/XB]][XB]2[/XB]↓(白色)+6K[SB]+[/SB]
(2)取供试品溶液,以鸹硫酸酸化,加深.1%硫酸铜溶液1及硫氰酸汞铵度液数滴,即发生紫色沉淀,继续滴加硫氰酸汞铵试液,沉淀由紫色变为绿色。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue057.jpg[alt][/alt][/img] Zn[SB]2+[/SB]与Cu[SB]2+[/SB]同时存在,则Zn[SB]2+[/SB]能促使Cu[SB]2+[/SB]的反应立即共同沉淀出来。随着Zn[SB]2+[/SB]与Cu[SB]2+[/SB]的浓度不同,沉淀显浅紫色、深紫色至绿色。
[b](七)镁盐[/b]
(1)取供试品溶液,加碳酸铵试液,即发生白色沉淀,滴化氯化铵试液,沉淀溶解,再加磷酸氢二钠试液,振摇,即发成白色沉淀。分离,沉淀在氨试液中不溶。
Mg[SB]2+[/SB]+(NH[XB]4[/XB])[XB]2[/XB]CO[XB]3[/XB]→MgCO[XB]3[/XB]↓(白色)+2NH[XB]4[/XB][SB]+[/SB]
Mg CO[XB]3[/XB]2NH[XB]4[/XB]CI→MgCL[XB]2[/XB]+(NH[XB]4[/XB])CO[XB]3[/XB]→2NH[XB]3[/XB]↑+H[XB]2[/XB]O+CO[XB]2[/XB]↑
MgCL[XB]2[/XB]+Na[XB]2[/XB]HPO[XB]4[/XB]+NH[XB]4[/XB]CI→MgNH[XB]4[/XB]PO[XB]4[/XB]↓(白色)+2NaCI+HCI
(2)取供试品溶液,咖氢氧化钠试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀分成两耸,一份加过量氢氧化钠试液,沉淀不溶;另一份中加碘试液,沉淀显红棕色。
Mg[SB]2+[/SB]+2NaOH→Mg(OH)[XB]2[/XB]↓(白色)+2Na[SB]+[/SB]
(3)取供试品溶液2滴,加氢氧化钠试液1滴,然后加对硝基苯偶氮间苯二酚试液(镁试液)数滴,显天蓝色沉淀所生成的沉淀,溶于氯化铵试液中。
Mg[SB]2+[/SB]+2NaOH→Mg(OH)[XB]2[/XB]↓+2Na[SB]+[/SB]
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue058.jpg[alt][/alt][/img]
该反应系一种有机染料吸附Mg(OH)[XB]2[/XB]↓而产生的沉。如下溶液过酸,呈黄色,可再滴加适量的氢氧化钠试液。
Mg[SB]2+[/SB](OH)[XB]2[/XB]+2NH[XB]4[/XB]CI→MgCI[XB]2[/XB]+2NH[XB]3[/XB]↑+2H[XB]2[/XB]O
[b](八)钡盐[/b]
(1)取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色火焰中燃烧,火焰即显黄绿色,自绿色玻璃中透视,火焰显蓝色。
(2)取供试品溶液,加稀硫酸,即发生白色沉淀,分离,沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
Ba[SB]4[/SB]+H[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]→BaSO[XB]4[/XB]↓+2H[SB]+[/SB]
(3)与硫酸及高锰酸钾反应 取供试品溶液1滴,加高锰酸试液及2N硫酸溶液各1滴生成紫色沉淀,加热2-3分钟,再加过氧化氢溶液1滴,紫色不褪。
Ba[SB]4[/SB]与SO[XB]4[/XB][SB]+[/SB]反应生成BaSO[XB]4[/XB]白色沉淀,但在KMnO[XB]4[/XB]存在时即生成紫色沉淀。如KMnO[XB]4[/XB]换以NaMnO[XB]4[/XB]则BaSO[XB]4[/XB]不染色。由于K[SB]+[/SB]与Ba[SB]2[/SB][SB]+[/SB]的离子半径(1.33A和蔼.35A)差不多,K[SB]-[/SB]诱导MnO[XB]4[/XB][SB]-[/SB]进入BaSO[XB]4[/XB]晶格形成混晶而成紫色。
[b](九)银盐[/b]
(1)取供品溶液,加稀盐酸,即后成白色凝乳状沉淀。分离,沉淀能在氨试液中溶解而形成[Ag(NH[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]][SB]+[/SB]络离子,继加硝酸,沉淀复生成。
Ag[SB]+[/SB]+HCI→H[SB]+[/SB]+AgCI↓(白色)
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue059.jpg[alt][/alt][/img]
(2)取供品溶液,加铬酸钾试液,即生成砖红色沉淀。分离,沉淀能在硝酸中溶解。
2Ag[SB]+[/SB]+K[XB]2[/XB]CrO[XB]4[/XB]→Ag[XB]2[/XB]CrO↓+2K[SB]+[/SB]
Ag[XB]2[/XB]CrSO[XB]4[/XB]+2HNO[XB]3[/XB]→2AgNO[XB]3[/XB]+H[XB]2[/XB]CrO[XB]4[/XB]↓
[b](十)铜盐[/b]
(1)取供试品溶液,滴加氨度,即生成淡蓝色沉淀物, 再加守量的氨试液,沉淀即溶解,生成深蓝色溶液。
2CuSO[XB]4[/XB]+2OH[XB]-[/XB]→Cu(OH)[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]↓+SO[XB]4[/XB][SB]2-[/SB]
(蓝色碱式铜盐)
Cu(OH)[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]+8NH[XB]3[/XB]→2[Cu(NH[XB]3[/XB])[XB]4[/XB]][SB]2+[/SB]+SO[XB]4[/XB][SB]2-[/SB]+2OH
(深蓝色铜铵络离子)
(2)取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即后成红棕色沉淀物,沉淀不溶于稀酸及氨水中,但溶于氨氯化铵缓冲溶液中,生成蓝色的[Cu(NH[XB]3[/XB])[XB]4[/XB]][SB]2+[/SB]与碱作用被分解成CU(OH)[XB]2[/XB]沉淀。
3Cu[SB]2[/SB]+2K[XB]4[/XB][Fe(CN)[XB]6[/XB]]→K[XB]2[/XB]{Cu[XB]3[/XB][Fe(CN)[XB]6[/XB]][XB]2[/XB]}↓+6K[SB]+[/SB]
K[XB]2[/XB]{Cu[XB]3[/XB][Fe(CN)[XB]6[/XB]][XB]2[/XB]}+12NH[XB]3[/XB][SB]+[/SB]→3[Cu(NH[XB]3[/XB])[XB]4[/XB]][SB]2+[/SB]+2[Fe(CN)[XB]6[/XB]][SB]4-[/SB]
+2K[SB]+[/SB](蓝色)
K{Cu[XB]3[/XB][Fe(CN)[XB]6[/XB]][XB]2[/XB]}+6OH[SB]-[/SB]→3Cu(OH)[XB]2[/XB]↓+2[Fe(CN)[XB]6[/XB]][SB]4-[/SB]+2K[SB]+[/SB]
通常反应在醋酸酸性中进行。
(3)取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即产生淡蓝色沉淀,煮沸变为棕黑色。
Cu[SB]2+[/SB]+2NaOH→Cu(OH)[XB]2[/XB]↓+2Na[SB]+[/SB]
Cu(OH)[XB]2[/XB]→C0↓+H[XB]2[/XB]O
△
[b](十一)铋盐[/b]
(1)取供试品溶液,加碘化钾试液,即生成红棕色或暗棕色沉淀物,分离,沉淀能溶解于过量的碘化钾试液中,成为黄棕色的溶液。加蒸馏水稀释可又发生橙色沉淀。
Bi[SB]3+[/SB]+3KI→BiI[XB]3[/XB]↓+3K[SB]+[/SB]
Bi[SB]3+[/SB]+KI→KbiI[XB]4[/XB]
继续加蒸馏水稀释,络合盐即分解,先形成碘化铋而生成橙色的氧碘化铋沉淀物。
KbiI[XB]4[/XB]+Ho →BiOI↓+2HI+KI
如Bi[SB]3+[/SB]浓度较小时,此步反应现象不太明显。
(2)取供试品溶液,加稀硫酸酸化,加10%硫脲溶液,即呈深黄色。
硫脲与多数金属离子有颜色反应,如Bi[SB]3+[/SB]对特别敏锐(1μg),络合物的颜色,视组成不同而异。
[Bi[SB]3+[/SB]:CS(NH[XB]2[/XB])[XB]2[/XB]:1:1黄褐色;1:2黄色;1:3:黄褐色]。如
BiCI[XB]3[/XB]+CS(NH[XB]2[/XB])[XB]2[/XB]→Bi[CS(NH[XB]2[/XB])[XB]2[/XB]]CI[XB]3[/XB]
(黄色络合物)
此反应亦可用于铋的比色测定。
(3)取供试吕溶液,通硫化氢气,即发生棕黑色沉淀,能在热硝酸中溶解,但在氢氧化钠、稀盐酸或硫化液中均不溶。
Bi[SB]3+[/SB]+3HS→Bi[XB]2[/XB]S[XB]3[/XB]↓+6H[SB]+[/SB]
Bi[XB]2[/XB]S[XB]3[/XB]+6HCI→2 BiCI[XB]3[/XB]+3H[XB]2[/XB]S↑
[b](十二)锑盐[/b]
(1)取供试品溶液,加稀盐酸成酸性后,加水至恰有白色混浊发生,加热,趁热加入硫代硫酸钠试液,即后成橙红色沉淀。
2Sb[SB]3+[/SB]+3S[XB]2[/XB]O[XB]3[/XB][SB]2-[/SB]→4SO[XB]2[/XB]↑+Sb[XB]2[/XB]OS[XB]2[/XB]↓
(橙红色硫氧化锑)
(2)取供试品溶液,加衡盐酸成酸性后,通硫化氢气,即生成橙色沉淀物。分离,沉淀在硫化铵度液或硫化钠试液中溶解。
2Sb[SB]3+[/SB]+3H[XB]2[/XB]S→Sb[XB]2[/XB]S[XB]3[/XB]↓+6H[SB]+[/SB]
(橙色)
2Sb[SB]5+[/SB]+5H[XB]2[/XB]S→Sb[XB]2[/XB]S[XB]5[/XB]↓+10H[SB]+[/SB]
(橙色)
Sb[XB]2[/XB]S[XB]3[/XB]+3(NH[XB]4[/XB])[XB]2[/XB]S→2(NH[XB]4[/XB])[XB]3[/XB]SbS[XB]3[/XB]
Sb[XB]2[/XB]S[XB]5[/XB]+3(NH[XB]4[/XB])[XB]2[/XB]S→2(NH[XB]4[/XB])[XB]3[/XB]SbS[XB]4[/XB]
[b](十三)铝盐[/b]
(1)取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即了生白色胶状沉淀。分离,沉淀分成二份,一份中加入过量的氢化钠试液;加一份中加入稀盐酸沉淀均即溶解。
AI[SB]3+[/SB]+3OH[SB]-[/SB]→AI(OH)[XB]3[/XB]↓(白色)
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue060.jpg[alt][/alt][/img]
(2)取供试品溶液,加氨试液至生成白色胶状沉淀,滴加0.1%茜素磺酸钠溶液数滴,沉淀即显樱红色。
AI[SB]3+[/SB]+3OH[SB]-[/SB]→AI(OH)[XB]3[/XB]↓
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue061.jpg[alt][/alt][/img]
注:试剂茜素磺酸钠(Alizarihn-S)化学名为1,2-二羟基蒽醌磺酸钠(1,2-dihydroxy-anlhraquinone)。
(3)取供试品溶液,加硫化钠试液,即后成白色胶状沉淀,分离,沉淀在过量的硫化试液中溶解。
2AI[SB]3+[/SB]+3Na[XB]2[/XB]S+6H[XB]2[/XB]O→2AI(OH)[XB]3[/XB]↓+3H[XB]2[/XB]S↑+6Na[SB]+[/SB]
2AI(OH)[XB]3[/XB]+Na[XB]2[/XB]S→2Na(AIO[XB]2[/XB])+H[XB]2[/XB]S↑+2H[XB]2[/XB]O
[b](十四)汞盐[/b]
亚汞盐(一价汞盐)
(1)取供试品,加氨试液或氢氧化钠试液,即变黑色。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue062.jpg[alt][/alt][/img]
Hg[XB]2[/XB](NO[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]+2NH[XB]4[/XB]OH→HgNH[XB]2[/XB]NO[XB]3[/XB]↓+Hg↓+NH[XB]4[/XB]NO[XB]3[/XB]+H[XB]2[/XB]O
Hg[XB]2[/XB](NO[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]+2NaOH→Hg(OH)[XB]2[/XB]↓+2NaNO[XB]3[/XB]
Hg[XB]2[/XB](OH)[XB]2[/XB]→Hg[XB]2[/XB]O↓+H[XB]2[/XB]O
(2)取供试品,加碘化钾试液振摇,即发生黄绿色沉淀,瞬即变为灰绿色,并逐渐转变为灰黑色,灰绿色沉淀在过量碘化钾试液中溶解。
Hg[XB]2[/XB](NO[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]+2KI→Hg[XB]2[/XB]I[XB]2[/XB]↓(黄绿色)+2KNO[XB]3[/XB]
Hg[XB]2[/XB]I[XB]2[/XB]+2KI→Hg[XB]()[/XB]↓(黑色)+K[HgI[XB]2[/XB]](溶解)
(3)取供试品溶液,加盐酸,即产生白色沉淀,在水中不溶,加氨试液即变黑色。
Hg[XB]2[/XB][SB]2+[/SB]+2HCI→Hg[XB]2[/XB]CL[XB]2[/XB]↓+2H[SB]+[/SB]
Hg[XB]2[/XB]CL[XB]2[/XB]+2NH[XB]3[/XB]→Hg(NH)CI↓+Hg↓NH[XB]4[/XB]CI
汞盐(二价汞盐)
(1)取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即发生黄色沉淀。
Hg(NO[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]+2NaOH→HgO↓(黄色)+2NaNO[XB]3[/XB]+H[XB]2[/XB]O
(2)取供试品的中性溶液,加碘化钾试液,即发生猩红色沉淀,能在量过的碘化钾试液中溶解。再以氢氧化钠试液碱化,加铵盐即生成红棕色的沉淀。
HgCI[XB]2[/XB]+2KI→HgI[XB]2[/XB]↓(猩红色)+2KCI
HgI[XB]2[/XB]+2KI(过量)→K[HgI[XB]4[/XB]](溶解)↓
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue063.jpg[alt][/alt][/img]
(3)取供试品溶液,通硫化氢气,即产生黑色沉淀,分离沉淀的硫化铵试液或沸稀硝酸中不溶。
Hg[SB]2[/SB][SB]+[/SB]+H[XB]2[/XB]S→HgS↓+2H+
[b](十五)铅盐[/b]
(1)取供试品溶液,加盐酸,即产生白色沉淀,在沸水中溶解,但冷却后结晶析出。
Pb[SB]2+[/SB]+2HCI→PbCI[XB]2[/XB]↓+2H+
(2)取供试品溶液,加铬酸钾试液,即产生黄色沉淀,在氢氧化钠试液或热硝酸中易溶,在稀硝酸微深,在醋液中不溶。
Pb[SB]2+[/SB]+K[XB]2[/XB]CrO[XB]4[/XB]→PbCrO[XB]4[/XB]↓+2H+
PbCrO[XB]4[/XB]+3NaOH→NaHPbO[XB]2[/XB]+Na[XB]2[/XB]CrO[XB]4[/XB]+H[XB]2[/XB]O
PbCrO[XB]4[/XB]+2HNO[XB]3[/XB](热)→Pb(NO[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]+H[XB]2[/XB]CrO[XB]4[/XB]
(3)取供试品溶液,加碘化钾试液,即产生黄色沉淀,煮沸,即可溶解。放冷,则析有光的板状结晶。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue064.jpg[alt][/alt][/img]
[b](十六)氯化物[/b]
取供试品溶液,加氨试液使成碱性,如有沉淀生成需过滤,滤液分成2份。
(1)加销酸使成酸性,加硝酸银试液,即发生白色凝乳状沉淀,分离出沉淀能在氨试液中溶解,再加硝酸沉淀复生成。
CI[SB]-[/SB]+AgNO[XB]3[/XB]→AgCI↓(白色)+NO[XB]3[/XB][SB]-[/SB]
AgCI+2NH[XB]4[/XB]OH→[Ag(NH[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]]CI(银氨铬离子而溶解)+2H[XB]2[/XB]O
[Ag(NH[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]]CI+2HNO[XB]3[/XB]→AgCI↓+2NH[XB]4[/XB]NO[XB]3[/XB]
(2)加稀硫酸使成酸性,加锰酸钾结晶数粒,加热,即放出氯气,能使碘化钾淀粉试纸显蓝色。
10CI[SB]-[/SB]+2KMnO[XB]4[/XB]+8H[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]→5CI[XB]2[/XB]↑+K[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]+2MnSO[XB]4[/XB]+8H[XB]2[/XB]O+5SO[XB]4[/XB][SB]2-[/SB]
2KI+CI[XB]2[/XB]→2KCI+I[XB]2[/XB]
I[XB]2[/XB]+淀粉→显蓝色(吸附化合物)
[b](十七)溴化物[/b]
(1)取供试品溶液,加硝酸钾试液,即产生淡黄色凝乳状沉淀。分离,沉淀能在 试液中微溶,但几乎不溶于硝酸中。
Br[SB]-[/SB]+AgNO[XB]3[/XB]→AgBr↓(黄色)+NO[SB]-[/SB][XB]3[/XB]
AgBr+2NH[XB]4[/XB]OH→Ag(NH[XB]3[/XB])[XB]2[/XB][SB]+[/SB]+Br[SB]-[/SB]+2H[XB]2[/XB]O
在硝酸中几乎不溶,与其他银盐的沉淀区分(AgS↓、AgCO[XB]3[/XB]↓等溶于硝酸中)。
(2)取供试品溶液,滴加氯试液,溴即游离,加氯仿振摇,氯仿层黄色或红棕色。
2Br[SB]-[/SB]+CI[XB]2[/XB]→Br+2CI[SB]-[/SB]
Br[SB]-[/SB]+氯仿→溶于氯仿层中,低浓度时呈黄色,高浓度时呈红棕色。
[b](十八)磺化物[/b]
(1)取供试品溶液,加硝酸银试液,即发生黄色凝乳状沉淀。分离沉淀在硝酸或氨试液中均不溶解。
I[SB]-[/SB]+AgNO[XB]3[/XB]→AgI↓(黄色)+NO[XB]3[/XB][SB]-[/SB]
(2)取供试品溶液,加少量的氯试液,碘即游离,如加氯仿振摇,氯仿层显紫色,如加淀粉指示液,溶液显蓝色。
2I[SB]-[/SB]+CI[XB]2[/XB]→I[XB]2[/XB]+2CI[SB]-[/SB]
I[XB]2[/XB]+氯仿→溶于氯仿层中显紫色
I[XB]2[/XB]+淀粉→蓝色(吸附化合物)
(3)取供试品溶液,加二氯化汞试液,即发生猩红色沉淀。在过量的二氯化汞试液中微溶,在化碘钾试液中易溶。
2I[SB]-[/SB]+HgCI[XB]2[/XB]→HgI[XB]2[/XB]↓(猩红色)+2CI[SB]-[/SB]
HgCI[XB]2[/XB]+2KI→K[XB]2[/XB][HgI[XB]4[/XB]](碘化汞钾,溶解)
[b](十九)有机氟化物[/b]
取供试品约7 mg照氧瓶燃烧法(中国药典77年版附录74页)进行有机破坏,用水20ml与N/100氢氧化钠液6.5ml为吸收液,俟燃烧完毕后,充分振摇,取吸收液2ml,加茜素氟蓝试液0.5ml,再加含有12%醋酸钠与6%醋酸溶液0.2ml,用水稀释至4ml,加硝酸琰亚钸液0.5ml,即显蓝紫色。
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[b](二十)水杨酸盐[/b]
(1)取供试品稀溶液,加三氯化铁试液1滴,即显紫色。
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(2)取供试品溶液,加稀盐酸,即析出白色杨酸沉淀,分离,沉淀在醋酸铵试液中溶解。
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[b](二十一)苯甲酸盐[/b]
(1)取供试品的中性溶液,加三氯化铁试液,即发生赭色沉淀,加稀盐酸变为白色沉淀。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue068.jpg[alt][/alt][/img]
(2)取供试品,置干燥试管中,加硫酸后,加热,碳化,但析出苯甲酸在试管内壁,凝结白色升华物。
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[b](二十二)醋酸盐[/b]
(1)取供试品溶液,加硫酸后,加热,即分解发生醋酸的特臭。
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(2)取供试品溶液,加硫酸和少量的乙醇,加热即发生,醋酸乙酯的特殊臭气。
2CH[XB]3[/XB]COO[SB]-[/SB]+H[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]→2CH[XB]3[/XB]COOH+SO[XB]4[/XB][SB]2[/SB][SB]-[/SB]
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(3)取供试品溶液,加三氯铁试液,应显深红色,煮沸后产生红棕色沉淀,再加盐权,即分解成黄色溶液。
3CH[XB]3[/XB]COO[SB]-[/SB]+FeCI[XB]3[/XB]→(CH[XB]3[/XB]COO[SB]-[/SB])[XB]3[/XB]Fe(深红色)+3CI[SB]-[/SB]
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Fe(OH)[XB]2[/XB](CH[XB]3[/XB]COO[SB]-[/SB])+3HCI→FeCI[XB]3[/XB]+2H[XB]2[/XB]O+CH[XB]3[/XB]COOH
[b](二十三)磷酸盐[/b]
(1)取供试品的中性溶液,加硝酸银试液,即发生浅黄色沉淀,分离沉淀氨试液或稀硝酸中均易溶解(与Br[SB]-[/SB]产生的AgBr↓相区别)。
Po[XB]4[/XB][SB]3[/SB]+3AgNO[XB]3[/XB]→AgPO[XB]4[/XB]↓(浅黄色)+3NO[XB]3[/XB][SB]-[/SB]
AgPO[XB]4[/XB]+6NH[XB]4[/XB]OH→3Ag(NH[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]OH(溶解)+H[XB]3[/XB]PO[XB]4[/XB]+3H[XB]2[/XB]O
AgPO[XB]4[/XB]+3HNO[XB]3[/XB]→3AgNO+H[XB]3[/XB]PO[XB]4[/XB]
(2)取供试品溶液,加化铵镁试液,即发生白色结晶性沉淀。
HPO[XB]4[/XB][SB]2-[/SB]+MgCI+NH[XB]4[/XB]OH→Mg(NH[XB]4[/XB])PO[XB]4[/XB]↓(白色)+2CI[SB]-[/SB]+H[XB]2[/XB]O
(3)取供试品溶液,加钼酸铵试液与硝酸后,加热,即产生黄色沉淀。分离,沉淀能在氨试液中溶解。
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在NH[XB]4[/XB]OH或NaOH碱性溶液中,反应平衡向左方移动,而使沉淀溶解。
[b](二十四)乳酸盐[/b]
取供试品溶液,加硫酸使成酸性后,加高锰酸钾试液,加热,即发生乙醛的特臭。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue074.jpg[alt][/alt][/img]
[b](二十五)硫酸盐[/b]
(1)取供试品溶液,加氯化钡试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
SO[XB]4[/XB][SB]2-[/SB]+Ba[SB]2+[/SB]→BaSO[XB]4[/XB]↓()
在硝酸和盐酸均不溶解,以与碳酸盐区别,因为若碳权存在,则加入氯化钡试液也能生成BaCO[XB]3[/XB]↓,但它溶解于盐酸和硝酸中(生成氯化钡和硝酸钡,放出二氧化碳)。
(2)取供试品溶液,加醋酸铅试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀在醋酸试液或氢氧化试液中溶解。
SO[XB]4[/XB][SB]2-[/SB]+Pb(CH[XB]3[/XB]COO[SB]-[/SB])[XB]2[/XB]→PbSO[XB]4[/XB]↓()+2CH[XB]3[/XB]COO[SB]-[/SB]
PbSO[XB]4[/XB]+2CH[XB]3[/XB]COONH[XB]3[/XB]→Pb(CH[XB]3[/XB]COO[SB]-[/SB])[XB]2[/XB]+(NH[XB]4[/XB])[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]
[b](二十六)硝酸盐[/b]
(1)取供试品溶液置试管中,加等量的硫酸,注意混合冷后,沿管壁加硫酸亚铁试液,使成两液层,接界面显棕色。
NO[XB]3[/XB][SB]-[/SB]+H[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]→HSO[XB]4[/XB][SB]-[/SB]+HNO[XB]3[/XB]
6FeSO[XB]4[/XB]+2HNO[XB]3[/XB]+3H[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]→3Fe[XB]2[/XB](SO[XB]4[/XB])[XB]3[/XB]+2NO+4H[XB]2[/XB]O
FeSO[XB]4[/XB]+NO→[Fe(NO)]SO[XB]4[/XB](棕色)
(2)取供试品溶液,加硫酸与铜丝或铜屑加热,即发生红棕色的蒸气。
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[b](二十七)亚硝酸盐[/b]
(1)取供试品溶液,加小量醋酸, 再加硫酸亚铁试液,即显深棕色。
NO[XB]2[/XB][SB]-[/SB]+CH[XB]3[/XB]COOH→CH[XB]3[/XB]COO[SB]-[/SB]+HNO[XB]2[/XB]
3HNO[XB]2[/XB]→H[XB]2[/XB]O+HNO[XB]3[/XB]+2NO
FeSO[XB]4[/XB]+NO→[Fe(ON)]SO[XB]4[/XB](深棕色)
(2)取供试品溶液,加稀硫酸,碘化钾试液与淀粉指示液的混合液数滴,即显蓝色。
2NHO[XB]2[/XB][SB]-[/SB]+H[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]→2HNO[XB]2[/XB]+SO[XB]4[/XB][SB]-[/SB]
2HNO[XB]2[/XB]+2KI+H[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]→I[XB]2[/XB]+K[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]+2NO+H[XB]2[/XB]O
(3)取供试品溶液,加稀硫酸使成酸性后,加入高锰酸钾试液数滴,颜色即消退。
3NO[XB]2[/XB][SB]+[/SB]+KMnO[XB]4[/XB]+2H[SB]+[/SB]→Mn(NO[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]+KNO[XB]3[/XB]+H[XB]2[/XB]O
[b](二十八)硼酸盐[/b]
(1)取供试品溶液,加盐酸使成酸性后,能使姜黄试纸变成棕红色,放置干燥,颜色即变深,用氨试液湿润,即变为绿黑色。
B[XB]4[/XB]O[XB]7[/XB][SB]2-[/SB]+2HCI+5H[XB]2[/XB]O→4H[XB]3[/XB]BO[XB]3[/XB]+2CI[SB]-[/SB]
姜黄素
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue076.jpg[alt][/alt][/img]
(2)取供试品,加硫酸,混合后,加甲醇,点火燃烧,即发生过缘带绿色的火焰。
B[XB]4[/XB]O[XB]7[/XB][SB]2-[/SB]+H[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]+5H[XB]2[/XB]O→4H[XB]3[/XB]BO[XB]3[/XB]+SO[XB]4[/XB][SB]2[/SB][SB]-[/SB]
H[XB]3[/XB]BO[XB]3[/XB]+3CH[XB]3[/XB]OH→B(OCH[XB]3[/XB])[XB]3[/XB]+3H[XB]2[/XB]O
(1)取供试品溶液,加稀酸,即泡沸,发生二氧化碳气,此气通入氢氧化钙试液中,即发生白色沉淀。
CO[XB]3[/XB][SB]2[/SB][SB]-[/SB]+2H[SB]+[/SB]→H[XB]2[/XB]CO[XB]3[/XB]→H[XB]2[/XB]O+CO[XB]2[/XB]↑
HCO[XB]3[/XB][SB]2[/SB][SB]-[/SB]+H[SB]+[/SB]→H[XB]2[/XB]CO[XB]3[/XB]→H[XB]2[/XB]O+CO[XB]2[/XB]↑
CO[XB]2[/XB]+Ca(OH)[XB]2[/XB]→CaCO[XB]3[/XB]↓(白色)+H[XB]2[/XB]O
(2)取供试品溶液,加硫酸镁试液,如为碳酸盐溶液,即发生白色沉淀,如为碳酸氢盐溶液,须煮沸,始发白色沉淀。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue077.jpg[alt][/alt][/img]
(3)取供试品溶液,加酚酞指示液,如为碳酸盐溶液,即显深红色,如为碳酸氢盐溶液,不变色或仅显微红色。
[b](三十)枸橼酸盐[/b]
(1)取供试品溶液,加稀硫酸1滴,加热至沸,加高锰酸钾试液数滴,振摇,紫色即消失,加硫酸汞试液1滴,发生白色沉淀。
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[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue079.jpg[alt][/alt][/img]
(2)取供试品的中性溶液,加过量的氯化钙试液,冷时无变化,煮沸,即产生白色的颗粒的性沉淀,能在醋酸或稀酸中溶解,但在氢氧化钠中不溶。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue080.jpg[alt][/alt][/img]
(3)取供试品的的中性溶液,加过量的硝酸银试液,即产生白色沉淀,;能中硝酸或氨试液中溶解,取氧性溶液置试管中,加热,管壁不显银镜。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue081.jpg[alt][/alt][/img]
[b](三十一)亚砷酸盐[/b]
(1)取供试品的中性溶液,加硝酸银试液,即发生黄沉淀,能在氯试液或稀硝酸中溶解。
AsO[XB]3[/XB][SB]3[/SB]+3AgNO[XB]3[/XB]→Ag[XB]3[/XB]AsO[XB]3[/XB]↓(黄色)+3NO[XB]3[/XB][SB]-[/SB]
Ag[XB]3[/XB]AgO[XB]3[/XB]+6NH[XB]4[/XB]ON→3Ag(NH[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]OH(溶解)+3H[XB]3[/XB]AsO[XB]3[/XB]+3H[XB]2[/XB]O
Ag[XB]3[/XB]AgO[XB]3[/XB]+3HO[XB]3[/XB]→3AgNO[XB]3[/XB]+H[XB]3[/XB]AsO[XB]3[/XB]
沉淀在氨试液或稀硝酸中溶解,而与产生的溴化银、碘化银黄色的沉淀所区别。
(2)取供试品的中性溶液,加硫酸铜试液。即产生绿色沉淀,再加氢氧化钠试液,煮沸,沉淀变为红色。
2AsO[XB]3[/XB][SB]3-[/SB]+3CuSO[XB]4[/XB]→Cu[XB]3[/XB](AsO[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]↓()+3SO[XB]4[/XB][SB]2-[/SB]
Cu[XB]3[/XB](AsO[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]+6NaOH→3Cu(OH)[XB]2[/XB]+2Na[XB]3[/XB]AsO[XB]3[/XB]
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue082.jpg[alt][/alt][/img]
[b](三十二)砷酸盐[/b]
(1)取供试品1滴,加硝酸银试液1滴,应发生红棕色的沉淀,能溶于氨试液中。
AsO[XB]3[/XB][SB]3-[/SB]+3AgNO[XB]3[/XB]→Ag[XB]3[/XB]AsO[XB]4[/XB]↓+3NO[XB]3[/XB][SB]-[/SB]
Ag[XB]3[/XB]AsO[XB]4[/XB]+6NH[XB]4[/XB]OH→3Ag(NH[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]OH+H[XB]3[/XB]AsO[XB]4[/XB]+3H[XB]2[/XB]O
(2)取供试品1滴,加盐酸1滴,加碘化钾试液,1滴,应析出游离碘。
AsO[XB]3[/XB][SB]3-[/SB]+2HCI+2KI→I[XB]2[/XB]+2KCI+AsO[XB]3[/XB][SB]2+[/SB]+H[XB]2[/XB]O
[b](三十三)硫代硫酸盐[/b]
(1)取供试品溶液,加盐酸,即产生白色沉淀,迅速又变成黄色并发出二氧化硫的特殊剌激性臭气。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue083.jpg[alt][/alt][/img]
(2) 取供试品溶液,加三氯化铁试液,即显紫堇色,振摇后即消褪。
SO[XB]2[/XB]2[XB]3[/XB][SB]2-[/SB]+FCI→[Fe(S[XB]2[/XB]O[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]][SB]-[/SB]()+3CI[SB]-[/SB]
[Fe(S[XB]2[/XB]O[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]][SB]-[/SB]+CI[SB]-[/SB]+FeCI[XB]3[/XB]→SO[XB]2[/XB]2[XB]6[/XB][SB]2-[/SB]+2FeCI[XB]2[/XB]
(3) 取供试品溶液,加醋酸铅试液,即产生白色沉淀,如再加过量醋酸铅试液,即溶解,如煮沸,沉淀变黑色。
SO[XB]2[/XB]2[XB]3[/XB][SB]2-[/SB]+(CH[XB]3[/XB]COO[SB]-[/SB])[XB]2[/XB]Pb→PbS[XB]2[/XB]O[XB]3[/XB]↓(紫堇色)+2CH[XB]3[/XB]OO[SB]-[/SB]
PbS[XB]2[/XB]O[XB]3[/XB]+H[XB]2[/XB]O→PsS0(白色)↓
[b](三十四)亚硫酸盐或亚硫酸氢盐[/b]
(1)取供试品溶液,加盐酸,即发生二氧化硫的气体,有剌激性特臭,并能使润湿的硝酸亚汞试纸变成黑色。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue084.jpg[alt][/alt][/img]
Hg[XB]2[/XB](NO[XB]3[/XB])[XB]2[/XB]+SO[XB]2[/XB]+2H[XB]2[/XB]O→2Hg↓+2HNO[XB]3[/XB]+H[XB]4[/XB]SO[XB]4[/XB]
(2) 取供试品溶液,滴加碘试液,碘的颜色即消褪。
SO[XB]3[/XB][SB]2-[/SB]+I[XB]2[/XB]+H[XB]2[/XB]O→SO[XB]4[/XB][SB]2-[/SB]+2HI
HSO[XB]3[/XB][SB]-[/SB]+I[XB]2[/XB]+2H[XB]2[/XB]O→2H[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]+2HI
[b](三十五)酒石酸盐[/b]
(1)供试品的中性溶液,置试管中,加硝酸银试液数滴,即发生白色沉淀,用少量氨试液使沉淀溶解后,将试管置水浴中,银即游离,附在试管内形成银镜。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue085.jpg[alt][/alt][/img]
(2)供试品溶液,加醋酸呈酸性后,加硫酸亚铁试液1滴,过氧化氢试液1滴,俟溶液褪色后,用氢氧化钠试液碱化,溶液即显紫色。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue086.jpg[alt][/alt][/img]
(三十六)哌生物碱类
供品约为10mg,加发烟硝酸5滴,置水浴上蒸干,即得黄色的残渣,放冷,加取乙醇制氯化钾试液3-3滴,即湿深紫色。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue087.jpg[alt][/alt][/img]
[b](三十七)芳香第一胺类[/b]
取供试品约5mg,加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸使溶解,放冷,加M/10亚硝酸钠液数滴,滴加碱性β-萘酚试液数滴视供试品不同,发生由橙黄到猩红色沉淀。如普鲁卡因。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue088.jpg[alt][/alt][/img]
普鲁卡因,苯佐卡因及磺胺类药物均呈此反应。
[b](三十八)苯酚(酚羟基反应)[/b]
(1)取供试品溶液1滴,加三氯化铁试液2滴,呈紫堇色。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue089.jpg[alt][/alt][/img]
(2)取供试品1滴,加溴试液,生成黄色白色沉淀。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue090.jpg[alt][/alt][/img]
根据不同的酚羟基物质呈现蓝色、绿色、紫色等。肾上腺素、吗啡、雷琐辛及水亿酸盐等呈此反应。
[b](三十九)玫瑰药青素(Rosecranine)[/b]
取供试品溶液,加硫酸混合后,加甲醇,点火燃烧,即发生边缘带绿色的火焰。
B[XB]4[/XB]O[XB]7[/XB][SB]2[/SB][SB]-[/SB]+H[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]+5H[XB]2[/XB]O→4H[XB]3[/XB]BO[XB]3[/XB]+SO[XB]4[/XB][SB]2[/SB][SB]-[/SB]
H[XB]3[/XB]BO[XB]3[/XB]+3CH[XB]3[/XB]OH→(CH[XB]3[/XB])[XB]3[/XB]BO[XB]3[/XB]+3H[XB]2[/XB]O
[b](四十)丙二酰脲类[/b]
(1)取供试品约0.1g加碳酸钠试液1ml与水10ml,振摇2分钟,滤过,滤液中逐渐滴加入硝酸银试液,即发生白色沉淀,振摇,沉淀溶解,继续滴加过量的硝银试液,沉淀不再溶解。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue091.jpg[alt][/alt][/img]
(2)丙二酰类分子中含有一CONHCONHCO-的结构,与铜盐作用能产生类似双缩脲的颜角反应,与吡啶和硫酸铜溶液作用,显紫色(ZW-ikker反应)。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue092.jpg[alt][/alt][/img]
[b](四十一)乙醇基(C[XB]2[/XB]H[XB]5[/XB]O-)及甲基酮(CH[XB]3[/XB]CO-)[/b]
取供试品溶液,加入碘试液及氢氧化钾试液,稍加温后,即生成特殊臭的碘仿,量大时可生成黄色的碘仿沉淀。
C[XB]2[/XB]H[XB]5[/XB]OH+4I[XB]2[/XB]+6KOH→CHI[XB]3[/XB]↓+5DI+HCOOK+5H[XB]2[/XB]O
CH[XB]3[/XB]·CO-R+3I[XB]2[/XB]+4KOH→CHI[XB]3[/XB]↓+RCOOK+3KI+3H[XB]2[/XB]O
乙醇、苯佐卡因、优奎宁,普卡因狄奥宁等均呈此反应。
[b](四十二)乙酰基(CH[XB]3[/XB]COO-R)[/b]
取供试品溶液,加乙醇2~3滴及硫酸2ml,加热,即发生乙酸乙酯的香气。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue093.jpg[alt][/alt][/img]
乙酰胂胺、乙酰唑胺及冰醋酸等均呈此反应。
[b](四十三)生物碱沉淀反应。[/b]
取供试品加水(或酸性水溶液)溶解后,滴加碘一碘化钾试液或碘化钾试液,即形成沉淀。生物碱及季铵等均呈此反应;如咖啡因,用盐酸酸化,加碘化铋钾试液,生成棕红色沉淀。
BH+KbiI[XB]4[/XB]→BH·BiI[XB]4[/XB]
而可待因的沉淀级成为(BH)(BiI[XB]4[/XB])I[XB]2[/XB]
[b](四十四)卤素化合物的反应[/b]
取铜片于无色的火焰中,加热后放冷,蘸取供试品少许,再置无色火焰中燃烧,即显绿色火焰。
一溴樟脑及水合氯醛等卤素化合物均呈此反应(极为灵敏)。
[b](四十五)还原糖反应[/b]
取碱性酒石酸铜试液,加放供试品,缓缓加热,即生成氧化亚铜的红色沉淀。
CuSO[XB]4[/XB]+2NaOH→Cu(OH)[XB]2[/XB]+Na[XB]2[/XB]SO[XB]4[/XB]
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue094.jpg[alt][/alt][/img] 葡萄糖、果糖及水解邱的乳糖和丁均呈此反应。其它如维生素C及含有20一酮一21羟基甾体(如化泼尼松、氟美松、氟氢可的松及肤因松等),因其具有还原性,亦有此反应。
[b](四十六)氨基酸、肽类、蛋白质纸层析呈色反应。[/b]
用0.2%茚三酮乙醇溶液鉴别,反应灵敏,层析滤纸等不宜用手指多接触,亦不宜与氨气接触,否则纸背呈红色。
茚三酮不仅与α氨基酸作用,也与某些β氨基酸和伯、仲脂肪胺等作用,生成相似的有色物质。对脂肪族叔胺或芳无作用。对多肽也能显色,但肽越大度越低。吲哚醌试剂也有相似作用,其灵敏度不及茚三酮高。但对不同氨基显不同色调。
茚三酮反应原理:对α氨基酸先起氧化,脱氨化应之分解成氨,二氧化碳和醛,茚三酮本身被还原,再与生成的氨缩合成紫色物质。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue095.jpg[alt][/alt][/img]
吲哚醌与α氨基酸反应:对辅氨酸、组氨酸呈蓝色;对色氨酸、甲硫氨基酸呈绿色;对亮氨酸、丝氨酸呈红色等。对一些小肽也能显色,但肽越大灵敏芳越低,色差也小,接近黄色。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/yiyuanyaoxue/yiyuanyaoxue096.jpg[alt][/alt][/img]
[b](四十七)甾体类、三萜类[/b]
甾体类、三萜类的显色剂,均属酸类,其中有强酸如硫酸、磷酸、氯磺酸高氯酸、三氟乙酸;中等强度的酸如三氯乙酸,也有三氯化锑、二氯化锌等Lewis氏酸。
挥发油属萜类,若油斑未消失前,喷5%香蓝醛的浓盐酸试液后,可呈现黄、红、蓝等色。油脂无此反应。