三、使用可信区间判断指标判断
可信区间判断指标比较复杂，但能对方法性能提供更客观的决定，起最后判断作用。
[b]⒈90％可信区间，可信上限及可信下限[/b]统计学的规律说明，每种测定结果的可靠性与测定次数有关，次数愈多，结果反映真实性愈强；但实际上，不可能进行大量的测定。在统计学中为了估量分析误差的不确定性，对于每一误差可计算其可信区间，用可信上限与可信下限代替单值的估量，E[XB]U[/XB]为误差的可信上限，E[XB]L[/XB]为误差的可信下限。West-gard推荐用90％的可信区间，这样，E[XB]U[/XB]将是误差单侧的95％上限，用此判断候选方法的可接受性比较可靠。假如，E[XB]U[/XB]＜E[XB]A[/XB]，则方法性能为可接受；假如E[XB]L[/XB]＞E[XB]A[/XB]，则方法必须改进，以减少误差，否则排除。假如E[XB]U[/XB]＞E[XB]A[/XB]，但E[XB]L[/XB]＜E[XB]A[/XB]，说明仅有的数据不足以作出任何有关可接受性的结论，还需继续实验以收集更多的数据，以便对分析误差作出较好的估量。可信区间判断指标见表20-4
表20-4 可信区间判断指标
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/linchuangshengwuhuaxue/linchuangshengwuhuaxue228.jpg[alt]可信区间判断指标[/alt][/img]
这些指标在形式上与表20-3的单值判断指标相似，最明显的差别是对每一类型误差用两个判断指标，其一是判断可接受性，其二是判断排除。对RE、PE及CE的判断指标，仅用了误差估量的上限和下限。SE和TE的判断指标较为复杂，引入了一个新的术语“W”。
W是回归线可信区间的宽度（与给定的Xc相对应的Yc值范围），对于一给定的Xc，Yc的上下可信限由方程（a＋bXc）±W计算得到。W计算式如下：
W＝t(S[XB]Y[/XB]/X)〔1/N＋(Xc－X)[SB]2[/SB]/∑(X[XB]i[/XB]－X)[SB]2[/SB]〕[SB]1/2[/SB]
W的大小取决于选择的百分区间（这里是90％），即和选择的值有关（这里选双侧）。W也和回归线标准差S[XB]Y[/XB]/x成正比关系，S[XB]Y[/XB]/x直接反应方法对比数据的不确定性。中括号内的式子表明，在N很大，Xc＝X，W很小，若Xc无论在哪一方向逐渐偏高X，则（Xc－X）之差增大，W也增大。如图20-3表示。
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/linchuangshengwuhuaxue/linchuangshengwuhuaxue229.jpg[alt]回归线的可信区间[/alt][/img]
图20-3 回归线的可信区间
[b]⒉计算举例[/b]这里介绍某血清钙测定方法的各种评价实验数据，用五个例子概括说明。需指出的是，作为误差估量的上下限，必须具有相同的代数符号，否则下限应取作零。
[b]例一[/b] 用可信区间判断指标确定偶然误差（RE）是否为可接受。
由重复性试验获得：N＝21，Y＝11.0mmol/L，S[XB]TM[/XB]＝0.08mmol/L
假设Xc＝11.0mmol/L时，E[XB]A[/XB]＝0.5mmol/L，
⑴计算STN的95％可信限
S[XB]TMU[/XB]＝S[XB]TM[/XB]×fu S[XB]TML[/XB]＝S[XB]TM[/XB]×f[XB]L[/XB]
由表20-5查自由度
df＝(N－1)f[XB]U[/XB][XB]、[/XB]f[XB]L[/XB]的值（f为计算因素）
现N＝21，df＝20，f[XB]U[/XB]＝1.358，f[XB]L[/XB]＝0.7979
则：S[XB]TMU[/XB]＝0.08×1.358＝0.11mmol/L
S[XB]TML[/XB]＝0.08×0.7979＝0.06mmol/L
表20-5计算单侧可信限（95％）的f值
| df | fu | fl |
| 10 | 1.593 | 0.7391 |
| 20 | 1.358 | 0.7979 |
| 30 | 1.274 | 0.8279 |
| 40 | 1.228 | 0.8480 |
| 60 | 1.179 | 0.8710 |
| 80 | 1.151 | 0.8860 |
| 100 | 1.133 | 0.8968 |
⑵计算REU和RE[XB]L[/XB]
RE[XB]U[/XB]＝1.96S[XB]TMU[/XB]＝1.96×0.11＝0.22mmol/L
RE[XB]L[/XB]＝1.96S[XB]TML[/XB]＝1.96×0.06＝0.12mmol/L
⑶将以上估量值与EA比较
RE[XB]U[/XB]＜E[XB]A[/XB]即0.22＜0.5。因此，由重复性试验所得的RE是在可接受的低水平上。
[b]例二[/b] 由可信区间判断指标判断比例误差（PE）是否为可接受。
回收试验的数据：N＝9，R＝99、98、98、99、100、98、99、100（％）
设：Xc＝11.0mmol/L，E[XB]A[/XB]＝0.5mmol/L
⑴计算平均回收率R及标准误S[XB]R[/XB]：
R＝98.9％ S[XB]R[/XB]＝0.78％
⑵计算平均回收率的标准误S[XB]R[/XB]：
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/linchuangshengwuhuaxue/linchuangshengwuhuaxue230.jpg[alt][/alt][/img]
表20-6 90％可信区间或95％可信限的t值
| df | T | df | t |
| 3 | 2.35 | 12 | 1.78 |
| 4 | 2.13 | 14 | 1.76 |
| 5 | 2.02 | 16 | 1.75 |
| 6 | 1.94 | 20 | 1.72 |
| 7 | 1.90 | 25 | 1.71 |
| 8 | 1.86 | 30 | 1.70 |
| 9 | 1.83 | 40 | 1.68 |
| 10 | 1.81 | 120 | 1.66 |
⑶计算R的95％可信限
R[XB]U[/XB]＝R＋t×SR R[XB]L[/XB]＝R－t×S[XB]R[/XB]
从表20-6 t值表中查t值
现N＝9，df＝8，t[XB]0.01[/XB]＝1.86
则：R[XB]U[/XB]＝98.9＋1.86×0.26
98.9＋0.48＝99.4％
R[XB]L[/XB]＝98.9－1.86×0.26
＝98.9－0.484＝98.42％
⑷计算％PE的上下可信限：
％PE[XB]U[/XB]＝|R[XB]U[/XB]或[XB]L[/XB]－100|[XB]U[/XB]
％PE[XB]L[/XB]＝|R[XB]U[/XB]或[XB]L[/XB]－100|[XB]L[/XB]
％PE[XB]U[/XB]＝|98.4－100|＝1.6％
％PE[XB]L[/XB]＝|99.4－100|＝0.6％
⑸将％PEU及％PE[XB]L[/XB]与Xc相乘，换算成浓度单位％PE[XB]U[/XB]及％PE[XB]L[/XB]。
PE[XB]U[/XB]＝％PE[XB]U[/XB]·Xc＝1.6％×11.0mmol/L＝0.18mmol/L
PE[XB]L[/XB]＝％PE[XB]L[/XB]×Xc＝0.6×11.0mmol/L＝0.07mmol/L
⑹将以上测得的PR[XB]U[/XB]值与E[XB]A[/XB]作比较
PE[XB]U[/XB]＜E[XB]A[/XB]即0.18＜0.5。因此，作为回收试验测得的PE值是在可接受的低水平上。
[b]例三[/b]用可信区间判断指标确定恒定误差（CE）是否为可接受。
由干扰试验得到下列数据表20-7
表20-7 干扰试验结果
| 标本号 | 测得浓度mmol/L | 干扰值
Mmol/L |
| 未加干扰物 | 加干扰物 | |
| 1 | 10.72 | 10.69 | －0.03 |
| 2 | 8.56 | 8.51 | －0.05 |
| 3 | 11.60 | 11.58 | －0.02 |
| 4 | 6.45 | 6.41 | －0.04 |
| 5 | 14.12 | 14.08 | －0.04 |
| 6 | 12.30 | 12.27 | －0.03 |
| 7 | 9.75 | 9.72 | －0.03 |
| 8 | 5.84 | 5.82 | －0.02 |
| 9 | 10.41 | 10.38 | －0.03 |
设：Xc＝11.0mmol/L，E[XB]A[/XB]＝0.5mmol/L
⑴计算平均干扰值d及标准差Sd：
d＝0.032mmol/L，Sd＝0.0097mmol/L
⑵计算CE的95％可信限：
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/linchuangshengwuhuaxue/linchuangshengwuhuaxue231.jpg[alt][/alt][/img]
从表20-6查得当N＝9，df＝8，t[XB]0.01[/XB]＝1.86
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/linchuangshengwuhuaxue/linchuangshengwuhuaxue232.jpg[alt][/alt][/img]
⑶将以上CE值与E[XB]A[/XB]作比较
CE[XB]U[/XB]＜E[XB]A[/XB]即0.038＜0.5，因此，通过试验测得的CE值，在可接受的水平。
[b]例四 [/b]用可信区间判断指标确定系统误差（SE）是否为可接受。
由方法对比试验得到下列数据：
N＝109，a＝0.25mmol/L，b＝0.981，S[XB]Y[/XB]/x＝0.351mmol/L，X＝8.42mmol/L，S[XB]x[/XB]＝5.42mmol/L
设：Xc＝11.0mmol/L时，E[XB]A[/XB]＝0.5mmol/L
⑴计算相当于Xc的候选方法Yc值：
Yc＝a＋bXc＝0.25＋0.981×11.0＝11.04mmol/L
⑵计算Yc的可信区间宽度W：
W＝t(S[XB]Y[/XB]/x)〔1/N＋(Xc－X)[SB]2[/SB]/∑(X[XB]i[/XB]－X)[SB]2[/SB]〕[SB]1/2[/SB]〕
查表20-6，N＝109，df用120，t＝1.66
从Sx式中计算∑(X[XB]i[/XB]－X)[SB]2[/SB]，即[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/linchuangshengwuhuaxue/linchuangshengwuhuaxue233.jpg[alt][/alt][/img]
则∑(X[XB]i[/XB]－X)[SB]2[/SB]＝Sx[SB]2[/SB](N－1)，因此
∑(X[XB]i[/XB]－X)[SB]2[/SB]＝(5.42)[SB]2[/SB](109－1)＝3172.65
将各数据代入得
W＝1.66(0.351)〔1/109＋(11.0－8.42)[SB]2[/SB]/3172.65〕[SB]1/2[/SB]＝0.062mmol/L
⑶计算SE[XB]U[/XB]及SE[XB]L[/XB]：
SE[XB]U[/XB]＝|(Yc±W)－Xc|[XB]U[/XB]＝|(11.04＋0.062)－11.0|[XB]U[/XB]＝0.102mmol/L
SE[XB]L[/XB]＝|(Yc±W)－Xc|[XB]L[/XB]＝|(11.04－0.062)－11.0|[XB]L[/XB]＝0.022mmol/L
注意：用＋W还是用－W，需视能获得较大的SE[XB]U[/XB]值而定。
⑷将以上SE[XB]U[/XB]值与E[XB]A[/XB]值作比较
SE[XB]U[/XB]＜E[XB]A[/XB]，即0.102＜0.5，因此，从方法对比试验中测得的系统误差在可接受的低水平。
例五 用可信区间判断指标确定总误差（TE）是否不为可接受。
用例一重复试验和例四方法比较试验所得RE及SE计算总误差。
设：Xc＝11.0mmol/L时，E[XB]A[/XB]＝0.5mmol/L，
⑴计算TE[XB]U[/XB]：
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/linchuangshengwuhuaxue/linchuangshengwuhuaxue234.jpg[alt][/alt][/img]
⑵计算TE[XB]L[/XB]：
[img]https://baike.zhuayao.net/Uploads/zyzy/lilunshuji/linchuangshengwuhuaxue/linchuangshengwuhuaxue235.jpg[alt][/alt][/img]
⑶将以上TE值和E[XB]A[/XB]值作比较
TE[XB]U[/XB]＜E[XB]A[/XB]，即0.27＜0.5，因此，TE值已足以小到可接受的水平。
如果候选方法被得出可接受性的结论，那么接着就要进行评价后实施；最后进入方法应用阶段。不要以为一经评价合格的方法就可产生高质量的结果，还须建立质控系统，以便随时发现合格的方法在实施过程中出现的问题。要善于发现其中还存在的不足并进一步研究解决使其日臻完善。
评价实验完成以后，应该写出书面报告，报告中除了叙述操作方法（包括试剂配制与所需器材）以外，应着重写出所选方法的各项性能指标，要特别重视实验数据的科学整理与客观陈述。评价实验的结果也可整理成论文在专业杂志上发表。
