三、苯及其同系物的性质
(一)物理性质
苯和它的常见同系物一般为无色的液体,不溶于水,易溶于有机溶剂。相对密度0.8-0.9。芳香烃一般都有毒性。液体芳香烃常用作有机溶剂。苯及其同系物的物理常数见表12-2。
表12-2 苯的同系物
名称 | 熔点℃ | 沸点℃ | 相对密度(d204) |
苯 | 5.5 | 80.1 | 0.8765 |
甲苯 | -95 | 110.6 | 0.8669 |
邻二甲苯 | -25.2 | 144.4 | 0.8802 |
间二甲苯 | -47.9 | 139.1 | 0.8641 |
对二甲苯 | -13.2 | 138.4 | 0.8610 |
乙苯 | -93.9 | 136.2 | 0.8667 |
连三甲苯 | <-15 | 176.1 | 0.8943 |
偏三甲苯 | -57.4 | 169.4 | 0.8758 |
均三甲苯 | -52.7 | 164.7 | 0.8651 |
正丙苯 | -101.6 | 159.2 | 0.8620 |
异丙苯 | -96.9 | 152.4 | 0.8617 |
(二)化学性质
由于苯及同系物分子中都含有苯环,故它们的化学性质与饱和烃具有明显的不同,具有特殊的“芳香性”。主要表现在取代、加成和氧化反应上,其中以取代反应为重要。
1.取代反应
在一定条件下,苯环上的氢原子易被其它的原子或原子团取代。
(1)卤代反应:在铁粉或卤化铁的催化下,氯或溴原子可取代苯环上的氢,主要生成氯苯或溴苯。
如果不用催化剂,而是在日光或加热的条件下甲苯与氯气反应,则取代不是发生在苯环上,而是发生在侧链上,即甲基上的氢逐个地被氧化(自由基取代)。
(2)硝化反应苯与浓硝酸及浓硫酸的混合物(混热)共热后,苯环上的氢原子被硝基(-NO2)取代,生成硝基苯。
所以当苯环上带有硝基时,再引入第二个硝基到苯环上就比较困难;或者说,硝基苯进行硝化反应比苯要难。此外,第二个硝基主要是进入苯环上原有硝基的间位。
苯的同系物发生硝化反应时比苯要容易。硝基主要进入烷基的邻位及对位。
(3)磺化反应 苯与浓硫酸在75-80℃或发烟硫酸(SO3+浓H2SO4)在40℃时反应。苯环上的氢原子被磺酸基(-SO3H)取代,生成苯磺酸。
苯的同系物的磺化反应比苯容易进行。例如,甲苯与浓硫酸在常温下即可发发生碘化反应,主要产生是邻及对苯磺酸。如在100-120℃时反应,则对甲苯酸为主要产生。
② 酰化反应:
2.氧化反应
苯环本身很稳定,在一般情况下难以氧化。苯的同系物则能与一些氧化剂(如重铬酸钾的酸性溶液、高锰酸钾溶液)反应。这时,苯环的侧链被氧化,只要侧链上有α-H,无论侧链烷基长短如何,都被氧化为与苯相连的羧基。
在剧烈的条件下和催化剂存在时,苯环才被破坏。例如:
溴与苯可进行类似反应。
苯的同系物与卤素在日光下,不发生加成反应,而是在侧链上取代。